ArduinoIDEを使用していると仮定して回答します。

SigfoxのM-BUSのピン番号はCore1の配置なので、Core2のM-BUSの0と33にあたります。
（添付のM5Stack BusとM5Core2 Busの比較表を確認してください。）

したがって、Core2(TX:33, RX:0)、Sigfox(TX:5, RX:0)で設定してみてください。
また、Arduinoの場合はSerial1とSerial2をSigfox用とGPS用に初期化する必要があります。

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